Hessin termodynamiikan lakia käytetään epäsuorasti reaktiolämmön tarkistamiseen, ja tämän lain edeltäjän mukaan sveitsiläinen kemisti Germain Henri Hess perusti vuonna 1840, että jos reagenssiprosessi reagoi tuoteprosessiin, lämpö vapautuneen tai absorboituneen reaktion reaktio tapahtuu riippumatta siitä, tapahtuuko reaktio yhdessä vai useammassa jaksossa. Toisin sanoen reaktiolämpö tarvitsee vain reaktantteja ja tuotteita tai että reaktiolämpö on tilan funktio.

Hess oli täysin miehitetty kemian kanssa ja yksi tunnetuimmista teoksista oli vakion lämpösumman laki, joka myöhemmin nimettiin hänen kunniakseen Hessin laiksi; lähinnä selitti, että reaktion entalpia voidaan saavuttaa lisäämällä algebrallisesti muiden reaktioiden entalpiat, joista osa liittyy tärkeään reaktioon. Hessin laki on kemiallisten reaktioiden käyttö, josta tulee yksi termodynamiikan ensimmäisistä periaatteista.

Tämä periaate on adiabaattinen suljettu järjestelmä, toisin sanoen ei tapahdu lämmönvaihtoa muiden järjestelmien tai sen ympäristön kanssa ikään kuin se olisi eristetty, joka kehittyy alkuvaiheesta toiseen loppuvaiheeseen. Esimerkiksi:

Hiilimonoksidin, CO: n muodostumislämpö ðH1:

C + 1/2 O2 = CO AH1

Sitä ei voida todeta suoraan ympäristössä, jossa se tuotetaan, osa CO: sta muuttuu CO2: ksi, mutta jos se voidaan mitata suoraan kalorimetrillä, seuraavien prosessien reaktiolämpöjä:

CO + 1/2 O2 = CO2

AH2 = 282´6 kJ / mol

C + O2 = CO2

AH3 = -392´9 kJ / mol

Reaktiolämpö on näiden reaktioiden kuumuuksien algebrallinen summa.

Reaktiolämmön vahvistetun kemiallinen prosessi on jatkuvasti sama, riippumatta prosessi valmistettu reaktiolla tai sen välivaiheita.

Entalpia on termodynamiikan suuruus, jota edustaa iso kirjain H, ja se kuvaa energian määrää, jonka järjestelmä vaihtaa ympäristönsä kanssa. Hessin laissa se selittää, että entalpian muutokset ovat additiivisia, ΔHneta = ΣΔHr ja sisältävät kolme normia:

1. Jos kemiallinen yhtälö on päinvastainen, myös ΔH- symboli on päinvastainen.
2. Jos kertoimet kerrotaan, kerro ΔH samalla kertoimella.
3. Jos kertoimet on jaettu, jaa ΔH samalla jakajalla.

Esimerkiksi: Reaktion entalpia lasketaan reaktiolle:

2 C (s) + H2 (g) → C2H2 (g)

Data on seuraava:



Ehdotettuja yhtälöitä, jotka vastaavat annettuja entalpioita, ehdotetaan:



Reagoivat aineet ja haetun kemiallisen reaktion tuotteet sijaitsevat niissä:



Nyt yhtälöt on muutettava:

• Yhtälö (1) on käännettävä (entalpian arvo on myös käänteinen).
• Yhtälö (2) on kerrottava 2: lla (koko yhtälö kerrotaan, sekä reagoivat aineet että tuotteet ja entalpian arvo, koska se on laaja ominaisuus.
• yhtälö (3), jätetään samaksi.

Summa varustettu yhtälöt olisi antaa ongelma yhtälö.

• Reagenssit ja tuotteet lisätään tai peruutetaan.
• Entalpiat lisäävät algebrallisesti.